Сборник основных формул по химии для ВУЗов - стр. 9
равна отношению числа эквивалентов растворенного вещества к объему раствора: с>э = n(моль экв.)/V(л) или с>э = m/(М>э × V(л)).
6.2. Электролитическая диссоциация
Электролитическая диссоциация – распад электролита на катионы и анионы под действием полярных молекул растворителя.
Степень диссоциации α – отношение концентрации диссоциированных молекул (с>дисс) к общей концентрации растворенных молекул (с>об): α = с>дисс/с>об.
Электролиты можно разделить на сильные (α ~ 1) и слабые.
Сильные электролиты (для них α ~ 1) – соли и основания, растворимые в воде, а также некоторые кислоты: HNO>3, HCl, H>2SO>4, HI, HBr, HClO>4 и другие.
Слабые электролиты (для них α << 1) – Н>2O, NH>4OH, малорастворимые основания и соли и многие кислоты: HF, H>2SO>3, H>2CO>3, H>2S, CH>3COOH и другие.
Ионные уравнения реакций. В ионных уравнениях реакций сильные электролиты записываются в виде ионов, а слабые электролиты, малорастворимые вещества и газы – в виде молекул. Например:
CaCO>3↓ + 2HCl = CaCl>2 + Н>2O + CO>2↑
CaCO>3↓ + 2H>+ + 2Cl¯ = Са>2+ + 2Cl¯ + Н>2O + CO>2↑
CaCO>3↓ + 2Н>+ = Са>2+ + Н>2O + CO>2↑
Реакции между ионами идут в сторону образования вещества, дающего меньше ионов, т. е. в сторону более слабого электролита или менее растворимого вещества.
6.3. Диссоциация слабых электролитов
Применим закон действия масс к равновесию между ионами и молекулами в растворе слабого электролита, например уксусной кислоты:
CH>3COOH ↔ CH>3COО¯ + Н>+
Константы равновесия реакций диссоциации называются константами диссоциации. Константы диссоциации характеризуют диссоциацию слабых электролитов: чем меньше константа, тем меньше диссоциирует слабый электролит, тем он слабее.
Многоосновные кислоты диссоциируют ступенчато:
Н>3PO>4 ↔ Н>+ + Н>2PO>4¯
Константа равновесия суммарной реакции диссоциации равна произведению констант отдельных стадий диссоциации:
Н>3PO>4 ↔ ЗН>+ + PO>4>3-
Закон разбавления Оствальда: степень диссоциации слабого электролита (а) увеличивается при уменьшении его концентрации, т. е. при разбавлении:
Влияние общего иона на диссоциацию слабого электролита: добавление общего иона уменьшает диссоциацию слабого электролита. Так, при добавлении к раствору слабого электролита CH>3COOH
CH>3COOH ↔ CH>3COО¯ + Н>+ α << 1
сильного электролита, содержащего общий с CH>3COOH ион, т. е. ацетат-ион, например CH>3COОNa
CH>3COОNa ↔ CH>3COО¯ + Na>+ α = 1
концентрация ацетат-иона увеличивается, и равновесие диссоциации CH>3COOH сдвигается влево, т. е. диссоциация кислоты уменьшается.
6.4. Диссоциация сильных электролитов
Активность иона а – концентрация иона, проявляющаяся в его свойствах.
Коэффициент активности f – отношение активности иона а к концентрации с: f = а/с или а = fc.
Если f = 1, то ионы свободны и не взаимодействуют между собой. Это имеет место в очень разбавленных растворах, в растворах слабых электролитов и т. д.
Если f < 1, то ионы взаимодействуют между собой. Чем меньше f, тем больше взаимодействие между ионами.
Коэффициент активности зависит от ионной силы раствора I: чем больше ионная сила, тем меньше коэффициент активности.
Ионная сила раствора I зависит от зарядов z и концентраций с ионов:
I = 0,52Σс • z>2.
Коэффициент активности зависит от заряда иона: чем больше заряд иона, тем меньше коэффициент активности. Математически зависимость коэффициента активности