Сборник основных формул по химии для ВУЗов - стр. 12

координационное число – 6.

Примеры комплексообразователей: Ag^>+, Cu^>2+, Hg^>2+, Zn^>2+, Ni^>2+, Fe^>3+, Pt^>4+ и др.

Примеры лигандов: полярные молекулы Н_>2O, NH_>3, CO и анионы CN¯, Cl¯, OH¯ и др.

Координационные числа: обычно 4 или 6, реже 2, 3 и др.

Номенклатура. Называют сначала анион (в именительном падеже), затем катион (в родительном падеже). Названия некоторых лигандов: NH_>3 – аммин, Н_>2O – акво, CN¯ – циано, Cl¯ – хлоро, OH¯ – гидроксо. Названия координационных чисел: 2 – ди, 3 – три, 4 – тетра, 5 – пента, 6 – гекса. Указывают степень окисления комплек-сообразователя:

[Ag(NH_>3)_>2]Cl – хлорид диамминсеребра(I);

[Cu(NH_>3)_>4]SO_>4 – сульфат тетрамминмеди(II);

K_>3[Fe(CN)_>6] – гексацианоферрат(III) калия.

Теория валентных связей предполагает гибридизацию орбиталей центрального атома. Расположение образующихся при этом гибридных орбиталей определяет геометрию комплексов.

Диамагнитный комплексный ион Fe(CN)_>6^>4-.

Цианид-ион – донор

Ион железа Fe^>2+ – акцептор – имеет формулу 3d^>64s^>04p^>0. С учетом диамагнитности комплекса (все электроны спарены) и координационного числа (нужны 6 свободных орбиталей) имеем d^>2sp^>3-гибридизацию:

Комплекс диамагнитный, низкоспиновый, внутриорбитальный, стабильный (не используются внешние электроны), октаэд-рический (d^>2sp^>3-гибридизация).

Парамагнитный комплексный ион FeF_>6^>3-.

Фторид-ион – донор.

Ион железа Fe^>3+ – акцептор – имеет формулу 3d^>54s^>04p^>0. С учетом парамагнитности комплекса (электроны распарены) и координационного числа (нужны 6 свободных орбиталей) имеем sp^>3d^>2-гибридизацию:

Комплекс парамагнитный, высокоспиновый, внешнеорбитальный, нестабильный (использованы внешние 4d-орбитали), октаэдрический (sp^>3d^>2-гибридизация).

Координационные соединения в растворе полностью диссоциируют на ионы внутренней и внешней сфер.

[Ag(NH_>3)_>2]NO_>3 → Ag(NH_>3)_>2^>+ + NO_>3¯, α = 1.

Ионы внутренней сферы, т. е. комплексные ионы, диссоциируют на ионы металла и лиганды, как слабые электролиты, по ступеням.

где K_>1, К_>2, К_>1__>2 называются константами нестойкости и характеризуют диссоциацию комплексов: чем меньше константа нестойкости, тем меньше диссоциирует комплекс, тем он устойчивее.